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浅析甲醇合成结蜡的原因及处理措施

发布时间:2024-11-08 15:41
作者:屈振军 贺泉泉

       合成甲醇的方法主要包括两种,第一种为低压法,第二种为高压法。选择甲醇催化剂与甲醇合成的方法存在着相关性。采用低压法进行合成甲醇,存在着温度低的特点,而且合成的压力也比较低,运行成本也相对较低,使得高压法被逐渐取代。合成甲醇催化剂的过程中采用低压法,主要采用的催化剂就是铜基。在使用铜基催化剂的过程中,主要是促进剂石蜡的生产。如果严重结蜡现象存在,就会导致甲醇水冷器堵塞,如果非常严重,就需要停车将所有的蜡清理掉。

1 甲醇合成结蜡所造成的危害

1.1 甲醇合成结蜡会导致甲醇产率降低

       水冷器和甲醇分离器的位置容易有结蜡现象,通过观察水冷器就可以发现,水冷器的冷却效果会由于结蜡现象而降低。 由于水冷器中的出塔气没有得到充分冷却,就使得出塔气进入分离器当中之后不会完全分离,少量的甲醇会伴随着循环气释放出来,大约含量为0.5 %。循环气含有一定量的甲醇,随着循环气返回塔中,就会恶化了反应,就容易有高级醇生成,对一氧化碳的转化产生不良影响。

1.2 设备维修成本

       由于结蜡而有所增加结蜡现象的产生,使得水冷器的温度过高,加之甲醇分离器没有处于良好的运行状态,就会使得气体和液体难以有效分离。甲醇进入到压缩机循环段,就会有液击产生,使得压缩机的使用寿命缩短,由此设备维修成本由于结蜡而有所增加。

2 甲醇合成结蜡的主要原因

2.1 甲醇合成结蜡与铁元素密切相关

       生成甲醇以碳钢设备为主,在生产的过程中,会产生甲酸和有机酸腐蚀设备,此时就会有铁质产生,在原料气中含有一氧化碳,与羰基铁之间发生反应之后,在催化剂的作用下,就会有脂肪烃生成。随着催化剂的长时间运行,铁的积累就会更多,生成的烷烃量就会更多。

 2.2 甲醇合成结蜡与合成反应温度密切相关

       低压甲醇合成中发挥作用的催化剂是氧化锌、氧化钠、三氧化二铝、氧化铜等等。铜基催化剂的过程中,钠和铝在一定的压力和温度下,就会使得氢气和一氧化碳发生反应,促使 蜡生成。 生成甲醇的时候,塔床层温度低,甚至比催化剂的活性温度还要低。这种情况下,塔气进入到催化剂层当中,就会有蜡生成。当合成塔床层处于185 ℃215 ℃之间的时候,出现非常严重的结蜡现象。所以,乙醇生产中要避开这个温度区域。

 2.3 甲醇合成结蜡与空速和压力密切相关

       甲醇合成的过程中生成烃类的反应是减小体积的反应。高压力环境下,空速增大,合成反应就会倾向于脂肪烃,烃类碳链就会有所增强,就会产生结蜡的现象。

2.4 甲醇合成结蜡与开车停车过于频繁密切相关

       开车投料阶段还可以处于正常的操作温度下,此时合成塔低温形成,反应气通过后就会有蜡产生。当车辆停止了,系统还没有彻底置换,就会有氢气和二氧化碳生成,当通过合成塔 低温反应区的时候,就会有蜡产生。

3 甲醇合成结蜡的处理措施

       结蜡现象的产生,在循环气会有超过0.6 %的甲醇含量。平均每年的甲醇消耗量可以达到大约1800吨。所以,采取相应的预防工作是非常必要的。 其一,开车之前要做好吹扫工作,不可以让催化剂层中含有铁质物质。 其二,车辆正常形式状态,容易结蜡的温度为185 ℃ 215 ℃之间,在进行停车置换的时候要力求彻底。即一氧化碳和二氧化碳的反应要低于0.6 %。 其三,对于压力和空速都要严格控制,要求空速要介于每小时8000立方米至10000立方米之间。如果出现严重的结蜡现象,就要停止系统的运行,将蜡清除干净。 将一个蒸汽管加在水冷器壳程上,关闭水冷器上的上水阀和回水阀,之后将蒸汽通入其中,内壁附着的蜡经过高温熔化之后会逐渐流出,实现了清除蜡的效果。在工艺上将这项工艺技术称为“煮蜡”,之后水冷器就又开始冷却。将蜡清除完毕之后,就可以使得稳定甲醇的产量了。

4 结语

       综上所述,锅炉给水之后,如果在送入合成汽包之前没有经过预热处理,就会有局部温度在反应床层上产生。如果温度相对比较低,没有催化剂的活性温度高,就必然会增加石蜡的 副反应的生成几率,使得结蜡现象产生。所以,对于反应床层温度要采取相应的控制措施,使得空速,使得装置副反应现象发生率减少。

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